芳香族ポリエーテルケトン樹脂
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芳香族ポリエーテルケトン樹脂(ほうこうぞく-じゅし)は、ベンゼン環がエーテルとケトンにより結合した直鎖状ポリマー構造を持つ、結晶性の熱可塑性樹脂に属する合成樹脂の総称。工業材料としてはポリエーテルエーテルケトン(PEEK)が有名である。
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[編集] 種類
エーテル結合とケトン結合を交互に配置した基本的な直鎖状構造を持つポリエーテルケトン(英名:Polyetherketone-PEK)と、エーテル・エーテル・ケトンの順に結合を配置したポリエーテルエーテルケトン(英名:Polyetheretherketone-PEEK)が工業的に製造され、特に後者は用途を拡大している。これらの他に、結合の配置を変更したポリエーテルケトンケトン(英名:Polyetherketoneketone-PEKK)やポリエーテルエーテルケトンケトン(英名:Polyetheretherketoneketone-PEEKK)も芳香族ポリエーテルケトン樹脂の一種となる。
また、現在は研究段階にあるエステル結合を加えたポリエーテルケトンエステルもこの群に加わる。
[編集] 製法
5種類の製法に大別される。ただし工業化されているものは求核置換反応法と求電子置換反応法の2種類のみであり、残る3種類は特許開示がなされている。
[編集] 求核置換反応法
PEKは、フッ素と水酸基を置換体として各端に結合させたベンゾフェノンを求核置換反応で結合させて製造する。
- 反応式 HO-C6H6-CO-C6H6-F → [-O-C6H6-CO-C6H6-]n
PEEKは、ヒドロキノンと、フッ素を置換体として両端に結合させたベンゾフェノンを求核置換反応で結合させて製造する。触媒には炭酸カリウムなどを使用する。
- 反応式 HO-C6H6-HO + F-C6H6-CO-C6H6-F → [-O-C6H6-O-C6H6-CO-C6H6-]n
フッ素は置換体としては高価なため、塩素などの利用も研究されている。
[編集] 求電子置換反応法
PEKは、片方にケトン基を介して求電子剤として塩素を結合させたベンゾフェノンを求電子置換反応で結合させる。触媒には塩化アルミニウムなどを使用する。
- 反応式 C6H6-O-6H6-CO-Cl → [-O-C6H6-CO-C6H6-]n
PEKKは、ベンゾフェノンと、両端に求電子剤として塩素を結合させたケトン基を持つベンゼン環を、塩化アルミニウムなどを触媒として、求電子置換反応で結合させて製造する。
- 反応式 Cl-CO-C6H6-CO-Cl + C6H6-CO-C6H6 → [-O-C6H6-CO-C6H6-CO-C6H6-]n
この製法では分岐構造や異種結合が起こりやすく、反応のコントロールが難しい。
[編集] ルイス酸/強酸触媒下、求核性芳香族化合物とチオカルボン酸誘導体との反応
PEEKの製造法。工業化はされていない。
- 反応式 C6H6-O-C6H6-O-C6H6 + Et-S-CO-Cl → [-O-C6H6-O-C6H6-CO-C6H6-]n
Tyco International Ltdが特許を所有。出願はRaychem Co.だが、1999年の同社買収によって所有権が移転。
[編集] フルオロアルカンスルホン酸、あるいは五酸化ニリン/メタンスルホン酸存在下での反応
PEEKおよびPEKKの製造法。工業化はされていない。
- 反応式 C6H6-O-C6H6-O-C6H6-CO-OH → [-O-C6H6-O-C6H6-CO-C6H6-]n
- 反応式 C6H6-O-C6H6 + HO-CO- C6H6-CO-HO → [-O-C6H6-CO-C6H6-CO-C6H6-]n
Imperial Chemical Industries plc(ICI)が特許を所有。
[編集] ニッケル触媒を利用した炭素-炭素カップリング反応
工業化はされていない。ユニオンカーバイト社が特許を所有。
[編集] 特徴
- 熱可塑性樹脂としては非常に高い耐熱性を有する。非強化状態でPEKのHDTは186℃、PEEKは140℃。ガラス繊維などフィラーによる強化グレードでは300℃を超える。
- 耐疲労性に優れる。PEEKは耐磨耗性や寸法安定性も良好。
- 耐薬品性に優れる。
- 改質しない状態でUL94V-0の難燃性を有する。
- 絶縁性や耐放射線性に優れる。
- PEEKは加工性に優れ、通常の射出成型機での加工やフィルム化・不織布化も可能。
- 非常に高価である。
[編集] 改質
- フィラー強化
- ガラス繊維やカーボンファイバーなどを充填し、機械的強度とともに耐熱性を高める。高耐熱用途ではガラス繊維30%強化グレードが多用されている。
- PEEK-HT
- ICI子会社のビクトレックス社が開発した耐熱性向上グレード。通常のPEEK比融点が+34℃、ガラス転移点が+14℃高い。高温環境下での機械的特性保持力に優れ、また耐磨耗性はPEEKの3倍程度にまで向上している。
- 耐衝撃性改良
- Victrex plcが開発したグレード。氷点下から100℃を越える使用環境にて通常のPEEK比2倍以上の耐衝撃性を有する。ポリマーアロイと推測されるが、詳細は明らかにされていない。
[編集] 用途
[編集] 歴史
芳香族ポリエーテルケトン樹脂の先駆けとなったPEEKは1978年にICIが開発し、2年後に工業化した。電線の絶縁被膜や自動車用オイルシールリングでの利用から、その高い耐熱性や機械的特性の良さから用途を拡大して現在に至る。
[編集] 使用例
電線被膜や電気・電子関連部品。エンジンなど高温部での使用を含む自動車関連部品。航空宇宙関連の材料部品。鉛フリーはんだ素材、電子回路基盤など。また、耐薬品性や耐腐食性機能を生かし、薬品・溶剤・腐食性ガス製造ラインの部品にも活用される。
[編集] 参考文献
- エンジニアリングプラスチック 高分子学会編 井上俊英他著 共立出版 ISBN 4-320-04370-7
- プラスチック活用ノート 伊保内賢編 大井秀三郎・広田愃著 工業調査会 ISBN 4-7693-4123-7