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Loi de Hess

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La loi de Hess est un principe de base de thermochimie, élaboré par le chimiste suisse Germain Henri Hess. Elle s'énonce ainsi :

L'enthalpie d'une réaction chimique est égale à la somme des enthalpies de formation des produits, diminuée de la somme des enthalpies de formation des réactifs.

i.e. de manière plus formelle, avec la réaction :

0 = νiAi
i

, où νi < 0 si Ai est un réactif et νi > 0 sinon, on a :

\Delta_{R}H^{0}=\sum_{i} \nu_{i} \Delta_{f}H^{0}_{i}

Il faut comprendre, en particulier, dans cet énoncé que l'enthalpie d'une réaction chimique ne dépend pas de la façon dont les produits ont été obtenus à partir des réactifs. Quel que soit l'ensemble des transformations intermédiaires (changement de phase, réaction chimique, ionisation,...) la somme des enthalpies de toutes les transformations sera la même pour deux suites de transformations permettant d'obtenir les mêmes produits à partir des mêmes réactifs. Ceci traduit le fait que l'enthalpie H soit une fonction d'état i.e. que dH est une différentielle exacte.

Cette loi permet en particulier de calculer une enthalpie de transformation que l'on n'est pas en mesure d'obtenir directement en décomposant cette transformation en une suite de transformations dont on connaît les enthalpies de transformation. (voir en particulier, à titre d'exemple le cycle de Born-Haber)

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