Pyridoxalphosphat
aus Wikipedia, der freien Enzyklopädie
[Bearbeiten] Übersicht
Pyridoxalphosphat (kurz PLP oder auch PALP) ist eines der wichtigsten Coenzyme im tierischen Organismus. Es ist beteiligt an verschiedenen Reaktionen der Aminosäuren:
sowie am Abbau des Glykogens.
Pyridoxalphosphat ist die aktive Form des Vitamin B6.
[Bearbeiten] Rolle bei der Transaminierung
Bei der Transaminierung wird eine Aminogruppe einer Aminosäure a auf eine Ketosäure b übertragen. Die Aminogruppe wird praktisch ausgetauscht; es entsteht aus der Ketosäure eine Aminosäure und die "Spender-Aminosäure" bleibt als Ketosäure zurück.
Pyridoxalphosphat übernimmt dabei die Rolle des "Boten", transportiert also die Aminogruppe von a nach b. Dazu wird die Aminogruppe vorübergehend an PALP gebunden, das in dieser Form Pyridoxaminphosphat heißt. Es liegt dabei in einem Komplex, gebunden an das spezifische Enzym, vor. Während der Interaktion mit der Aminosäure bzw. mit der Ketosäure bildet PALP mit seinem Reaktionspartner eine sogenannte Schiff'sche Base (= Aldimin). Sie wird durch eine positiv geladene Gruppe des Enyzyms stabilisiert. Nun kommt es durch eine N-Gruppe des Pyridins im zur intramolekularen Ladungsverschiebung und zur Ketiminformation. Hierbei wird eine Bindung je nach Operation am α-C-Atom der AS gelockert.
Es kommen Transaminierungen und α- bzw. β-Eliminierungen vor.
[Bearbeiten] Rolle bei der Eliminierung
Die Ladungsverschiebung führt hier zu einem Lösen der Bindung zwischen α-C-Atom und Wasserstoff, ein H+(Proton) wird frei. Außerdem wird noch eine Bindung am β-C-Atom gelockert, vorrangig die einer Hydroxy-Gruppe, welche als Anion mit dem H+ Wasser bildet. Es kommt nun reaktiv zur Hydrolyse der Schiffschen Base zwischen Aminosäure und Pyridoxalphosphat. Dabei ist wegen Löschung zweier Gruppen zwischen α- und β-C-Atom eine Doppelbindung entstanden, welche sich Metamer auf die Aminogruppe umlagert. Nun kommt es abermals zur Hydrolyse der Aminogruppe unter Einbau einer Ketogruppe in die AS und Freisetzung von NH4+.
Insgesamt entsteht bei der Eliminierung der Aminogruppe einer AS also eine KS, 1x NH4+ und 1x H2R, wobei R die geloeste Gruppe am β-C-Atom ist.
Dabei wird bei der finalen Transformation von AS zu KS 1xH2O verbraucht.
Solche Eliminierungen finden für Cystein, Threonin und Serin statt. Ferner gibt es noch β,γ-Eliminierungen in Einzellern, dort an Homoserin und Homocystein.
siehe:
